有机スズ化合物

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有机スズ化合物（ゆうきスズかごうぶつ）またはスタナン (stannane) は炭化水素などの有机置换基を持つスズ化合物である。最初の有机スズ化合物はジメチルジヨードスズ (CH₃)₂SnI₂ で、これは1849年にエドワード・フランクランドによって発见された。商业的にはポリ塩化ビニルを制造する际の塩酸の捕捉剤や热的安定化剤、あるいは杀生物剤として利用される。酸化ビス（トリブチルスズ） (TBTO) は材木の防腐剤として広く用いられている。トリブチルスズ诱导体はフジツボなどの付着生物を船体から除去する薬剤としても使われたが、毒性の高さ（1リットルあたり1ナノグラムの浓度でも海洋生物に影响を与えるとする报告もある）への悬念から国际海事机関によって世界中で禁止されるに至った。n-ブチルトリクロロスズは、化学気相成长法を使ってガラスの表面に酸化スズの膜を乗せるのに用いられる。

目次 1 调制 2 反応 3 用途と毒性 4 重要な化合物 5 関连项目 6 参考文献 7 外部リンク

[编集] 调制

有机スズ化合物の合成法として以下のものが知られる^[1]。

• グリニャール试薬と塩化スズ(IV)などのハロゲン化スズの反応。トランスメタル化。

n RMgX + SnCl₄ → R_nSnCl_(4−n) + n MgClX

• アルキルナトリウムとハロゲン化スズのウルツ反応。

n RNa + SnX₄　→ R_nSnX_(4−n) + n NaX

• 有机アルミニウム化合物とハロゲン化スズの交换反応。

n/3 R₃Al + SnX₄　→ R_nSnX_(4−n) + AlX₃

• 有机置换基を3つ持つスズハロゲン化物はコチェシュコフ反応 (Kocheshkov redistribution)^[2] によって合成できる。

R₄Sn + 3 SnCl₄ → 4 R₃SnCl

グリニャール试薬を経由する合成例としてトリブチル［(Z)-5-フェニル-2-ペンテン-2-イル］スタナンの合成を示す^[3]。

干燥テトラヒドロフラン中で削り状マグネシウムと (Z)-2-ブロモ-5-フェニル-2-ペンテンからグリニャール试薬を调制し、溶液が脱色するまで塩化トリブチルスズで滴定する。得られた溶液を室温で1时间撹拌してからエバポレーターで溶媒を留去する。残渣をジエチルエーテルで抽出したのち溶液を饱和食塩水で洗い、ろ过・溶媒留去を行う。粗生成物をクーゲルロールで蒸留すると、トリブチル［(Z)-5-フェニル-2-ペンテン-2-イル］スタナンが无色のオイルとして得られる。

[编集] 反応

• 右田・小杉・スティルカップリング － パラジウム塩を触媒とする、ハロゲン化アリール、ハロゲン化アルケニルなどと有机スズ化合物とのカップリング反応。
• トリアルキルスズ（水素化トリブチルスズ、n-Bu₃SnHなど）はラジカル的还元剤として用いられる。

[编集] 用途と毒性

4有机置换スズは非常に安定であり、毒性や生理活性も低い。杀生物剤としては作用しないが、代谢されると有毒な3有机置换スズになる。触媒を合成する际の前駆体として利用される。

3有机置换スズは非常に毒性が高い。トリ-n-アルキルスズは植物毒性を持つため农薬として使用できない。持っている有机置换基によっては强力な杀菌剤や杀真菌剤となり得る。トリブチルスズは布や纸、木材パルプ、およびビール醸造所、冷却机の杀真菌剤として利用される。トリフェニルスズは抗真菌涂料の活性成分である。その他の3有机置换スズは杀ダニ剤（ダニ駆除薬）として使われる。

ジフェニルスズを除く2有机置换スズは抗真菌活性を持たず、毒性・抗菌活性も低い。ポリマーの制造やポリ塩化ビニルの热安定化剤、触媒、ポリウレタンの制造、シリコーンゴムの硬化剤といった用途を持つ。

1有机置换スズは杀生物剤としての活性を持たない。哺乳类に対する毒性は非常に低い。メチルスズ、ブチルスズ、オクチルスズ、モノエステルスズはポリ塩化ビニルの热安定化剤として用いられる。

[编集] 重要な化合物

• ジアルキルおよびモノアルキルスズチオジラート (thiogylate) － ポリ塩化ビニルの热安定化剤。
• 酸化ビス（トリブチルスズ） － 无色から淡黄色の液体。材木の防腐剤。
• 酢酸トリフェニルスズ － 灰白色结晶。杀虫剤、抗真菌剤。
• 塩化トリフェニルスズ － 无色结晶。杀生物剤、化学合成の中间体。
• 水酸化トリフェニルスズ － 灰白色粉末。抗真菌剤、昆虫の不妊化剤。
• 酸化フェンブタスズ － 安定性の高い白色固体。ダニの駆除剤。
• アゾシクロチン (azocyclotin) － 无色结晶。効果の持続する杀ダニ剤、植物に付くハダニの駆除。
• シヘキサチン － 白色固体。杀ダニ剤。
• 水素化トリブチルスズ － 液体。ラジカル的水素化剤として有机合成で使用。

[编集] 関连项目

• 有机ケイ素化合物
• 有机ゲルマニウム化合物
• 有机铅化合物

[编集] 参考文献

1. ^ Thoonen, S. H. L.; Deelman, B.-J.; van Koten, G. (2004). "Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides". J. Organomet. Chem. 689: 2145﹣2157. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2004.03.027. オンライン版
2. ^ Thoonen, S.; Deelman, B.-J.; van Koten, G. Chem. Commun. 2001 1840. doi:10.1039/b106082c
3. ^ Stoermer, M. J.; Pinhey, J. T. (1998). "Tributyl-[(Z)-5-phenyl-2-penten-2-yl]stannane". Molecules 3: M67. オンライン版

共にオンラインで全文が閲覧可能（英语）。

[编集] 外部リンク

• National Pollutant Inventory Fact Sheet for organotins （英语）
• Industry information site （英语）